教师专用 · 2026-08-31 · 66页主线、素材库与来源索引

负氢转移：重新布置极性，再决定出口

学生课件默认进入66页课堂主线；原讲义与文献素材完整保留在97页“全部素材”模式。本页保存章节桥梁、证据边界、练习/选讲身份和来源。课程按学生获得的预测能力递进，不按论文逐篇排列。

使用约定

多数题仍让学生写产物、关键中间体或合理机理。对于实验意外结果、精确选择性及反应成败，可以先探索，但不能把“猜中论文结果”当作唯一正确推理。必要时先给实测产物，再要求补机理。

实测 / 已核原文明确展示的反应、分离产物或测量；工作模型作者提出且与证据相容，并非每个瞬态结构均被观察；待核原始全文或特定细节尚未审读，不冻结答案。独立 SI 未读不等于已有主文不可用。

复杂结构一屏一个反应；题面、答案与机理各占普通物理页，统一用前后翻页推进，不设置页内点击揭示。沿用原论文、讲义或可靠综述裁图，不重绘结构，不用放大低分辨率图冒充高清。讲稿中的诱导和追问主要留在本页；学生页只保留完成任务所需的最短提示与证据边界。

已冻结路线：66页主线＋31页可调用素材

总模型：负氢转移重新布置分子极性；结果由受体如何开启、H能否到达、迁移后由谁截获，以及后续平衡是否改写产物共同决定。“离子对”是常用工作模型，不是不可修订的定义。

A 建立模型→B 判断可行性→C 选择出口→D 追踪立体信息→E 用证据修订→F 扩展距离与次数→G 外部伙伴与催化搬运→综合诊断

层级	课堂用途	代表页面
主线	每组增加一个新的预测变量：开启、到达、截获、立体信息、证据或分子边界。	A1/A3、B1–B4、C1/C2/C3、D1/D2、E3/E5、F2–F4、G2/G1A/G3/G4。
证据	检验、限制或修订工作模型；明确“这项实验能证明什么、不能证明什么”。	A4、C2深层可逆证据、D3/D4、E1/E2、E5计算、F2-D、F3 X-ray、G6。
练习	更换底物或条件巩固既有动作，不再包装成新的反应类型。	A2答案、B1氨基甲酸酯、D3、G1B。
选讲	合成应用、论文研究历程或复杂骨架；省略时不破坏知识依赖。	C3氧化、C4、G2X。

C2主线：两个端点条件的异常分流 → 七元环通用机理 → DPP条件下的可逆reservoir。p-TSA/微波/DPP拆解和歧化证据保留在97页证据库。原Eq.9移到G7，不在C2提前泄露分子间供H。

G章结尾：不再停在G6局部配体模型；G7要求学生标供H/受H、写产物、判断分子边界并陈述证据限度。它收束G章，不夸称覆盖全部距离和可逆网络问题。

当前课件：66页默认主线，97页完整素材库

页面仍全部使用普通翻页。下面的长表是97页素材库逐组职责；默认66页只播放上方冻结路线选中的状态。证据、练习和选讲可由教师按需插入。每页左上角同时显示章节任务和页面身份。

页	学生动作	本页唯一主题	与下一页的接口
A1	为Woodward远程异构化写关键机理。	先感到“远程”，再命名负氢迁移。	有了现象，A2才校准供氢端/受氢端语言。
A2	在Cannizzaro与MPV中标H去向。	统一经典反应与A1的电子账本。	A3把同一账本用于主动形成C–C键。
A3	写Atkinson成键产物。	迁移不是终点；离子对可以继续成键。	A4追问这一步究竟发生在分子内还是分子间。
A4	解释H/D交叉结果。	从会画箭头进入会评价证据。	B段不再问“能不能画”，而问“什么条件下真能发生”。
B1	写Sames代表产物，再换N-氨基甲酸酯供氢端短练。	建立Lewis酸诱导的迁移—闭环模板。	B2固定官能团，只改变迁移几何。
B2	先排序1,4/1,5/1,6，再揭实测结果。	迁移距离必须对应可达构象。	B3进一步说明名义官能团不等于真实活性受体。
B3	解释醛换成缩醛为何由4天变1小时。	缩醛是潜伏受体；Lewis酸原位生成烯基氧鎓。	B4继续从“受体强弱”转向“供受体如何被空间预组织”。
B4	先由通式写出1,5-H迁移/6-endo闭环的母反应；核对后再比较甲基位置、产率与时间，最后解释两种空间作用与体积趋势。	先固定共同转化，数据差异才只归因于取代位置；邻位效应＝构象偏置＋buttressing。	C段把已满足的迁移条件视为已知，研究迁移后的网络。
C1	先写单瓶反应的cyclic aminal，再在答案后核对原位imine→H转移→N关环。	受体可以在单瓶中生成，随后H转移和N关环。	C2问：已成产物是否仍可能回到网络。
C2	主线写10a/11a、七元环通用机理和10a在给定DPP条件下的可逆退出；p-TSA/微波/DPP拆解与12a歧化证据只在素材库调用。	主线建立可逆reservoir；证据库再说明条件如何导流以及12a能否继续供H。	C3把“网络分岔”压缩为更清楚的催化剂事件顺序选择。
C3	分别在Sc和Au条件下写产物及H落点，再核对两条事件顺序；最后写3a的m-CPBA氧化开环产物。	催化剂选择先活化enone还是炔烃；生成物又能成为后续转化接口。	C4继续沿“迁移产物的合成接续”推进。
C4	由可分离螺环中间体写升温产物。	Meldrum单元从H受体转化为后续酰化资源。	为D段的信息保留与立体控制留下接口。
D1	由4→8补出能携带立体信息的关键中间体，再核对三个真实迁移分支。	原手性中心消失，不等于手性信息立即消失；33/35/6%都是分离收率。	D2把“底物自带信息”推进为“手性催化剂主动选择哪一个H”。
D2	先读matched、mismatched和非手性酸三组实验，再比较两条控制路径并核对CPA模型。	选择性主要在H迁移时建立，但后续闭环仍可能有matched/mismatched影响。	D3不再只看ee，而用耦合常数判断动力学与热力学相对构型。
D3	遮住10，由9的J = 3 Hz和酸处理条件写相对构型；答案给J = 9 Hz。	9→10是后续构象/构型重排，不是再次负氢迁移。	D4把单一构型变化扩展为多个手性中心的保留与重新平衡。
D4 证据库	先只判断哪一个原有立体信息必须保留；再用两步/一锅路线和trans/cis网络核对后程重排。	该案例必须连同retro-Mannich/再闭环证据使用，不再把两页精确产物题单独塞入主线。	进入E段后继续用“信息是否保留”检验炔烃机理。
E1	在两组D标记实验中写茚产物与D落点。	Au已在C3出现；这里用Pt/Ru平台把“金属活化炔烃”转成原子追踪题，而不是再列三个相似成环scope。	E2继续追问：原子守恒不等于立体信息也被保留。
E2	由>99% ee底物只给6% ee产物，判断简单保构型模型能否成立。	ee显著侵蚀限制了过度刚性的协同图；答案给作者的苄基阳离子/金属卡宾共振与旋转模型。	E3把同一类金属活化炔烃改造成联烯，而不是再次成环。
E3	先遮住联烯产物；揭示后再补Au活化、1,5-H迁移与碎裂。	环丙基只作为醒目的炔端取代基；真正的新概念是烯基正离子特征的受氢端，以及迁移后脱PhCHO形成联烯。	E5继续追问：不同Au体系中，旧的逐步正离子/卡宾图是否都经得住选择性证据。
E5	先写mCPBA生成的N-oxide与Au催化环酮；再由5:1区域选择性判断优先迁移的C–H。	先呈现2009逐步提案，再用Noey的实验/计算证据转向N–O断裂和1,5-H迁移协同的hetero-retroene模型。	F2开始把迁移距离与后续闭环出口拆开判断。
F2	链长增加一个碳后写主产物；再用D标记在direct [1,6]与[1,5]+[1,2]之间作证据判断。	[1,6]描述H的路程；五元环来自三级正离子被内部芳环Friedel–Crafts截获，两者不能机械等同。	F3把局部出口竞争提高到复杂刚性骨架的三维可达性。
F3	已知enone 5与天然产物1，补1,7-H迁移后的离子对6；再核对同一5的两种X-ray视角。	刚性骨架预组织供H C5–H与enone β-C；X-ray支持接近性，但不直接观察6或过渡态。	F4转向研究者怎样通过底物设计主动组织两次连续迁移。
F4	先遮住目标4，让学生按两次迁移写结构；揭示结构同时公布4为0%，再追查PMP错误出口，并由gem-Me₂修复后的成功反应重写两次迁移。	“会推导目标结构”不等于“反应必然发生”；失败把问题转向预组织。Thorpe–Ingold同时改变第一次迁移可达性和第二次关环构象。	待F1/F5补齐后形成完整F段；当前版本由此转入G段外部截获。

G段：外部截获、跨分子供H与催化搬运

主线按分子边界逐级放开：先用外部强亲核体截获迁移形成的接口，再让反应中新生碱激活中性Nu–H，随后让受H体离开系链，最后从外部计量受H推进到由可再生催化载体完成H搬运。G2X和G1B保留在素材库，但不阻断这条升级。

1 · Maulide / 外部强Nu→选讲 · Maulide合成接续→2 · 原位激活MeCN→练习 · C₆F₅H→3 · 外部计量受H体→4 · 可再生shuttle→5 · 压制背景通道→6 · 综合诊断

01 / G2 Maulide：3 → 最终产物 5回到学生页 ↗

学生要写: 只给底物3及两段条件，直接写格氏捕获后的最终产物5。重点是新C–C键及保留的CH₂OH；不再把N,O-acetal 4作为题面提示。
建议动作: 题面3→空白，下一物理页给5。负氢迁移已经熟悉，课堂口头核对4即可，不再占一个视觉层级。
口头衔接: “前面得到的新位点多在分子内成键；现在先把迁移产物存成一个可用接口，再让外部碳片段接入。”不要在此讲Seidel的N-锂化或外部酮受H顺序。
证据层级: 实测：该类4有分离实例，不是纯假想；但不能说每个scope均分离4。模型：逐步H迁移/氧捕获的微观细节未全部直接观察。
答案边界: 先内部成环、再外部开环；原醛碳在5中仍为CH₂OH。辅助片段计量消耗，非催化H搬运。先Sc、后RMgX，不能改成把Grignard与游离醛起始混加。

原文：Jurberg等，Angew. 2012，p1951 Scheme2；p1952 Table1及p1953脚注14/25支持分离实例。DOI · 精读与校对记录

02 / G2-X Maulide：11 → 12 选讲回到学生页 ↗

学生要写: 给完整11及CAN、酸性H₂/Pd-C两段条件，写出最终环化产物12；练习侧链潜伏羰基与胺的合成接续。
建议动作: 题面只有11→空白；揭示原图12及盐形式。不给整条前史挤占同一屏。
口头衔接: “刚才装上的侧链可以继续用：移除N-芳基片段，揭开侧链羰基，再完成分子内还原胺化。”若省略本页，只在第1页结尾说明辅助片段可以退出。
证据层级: 实测：11→12后两步57%；从8起五步25%，10另需三步制备。限度：CAN导致部分缩醛脱保护，后续完成脱保护/还原胺化；不把所有微观步骤写成已分离中间体。
答案边界: 全路线后段有CAN与外加H₂，不能称全程redox-neutral。原文前体9的名称位号与11结构存在冲突；本题只用11→12原图，不据疑似有误名称重画9。

原文p1952 Scheme6、p1953脚注25–26。DOI · 跳到aryne题

03 / G1a Aryne：MeCN成为碳源回到学生页 ↗

学生要写: 写出对应MeCN条件下的产物，并标出进入胺α位的CH₂CN片段；可先给已核反应前半程作为必要信息。
建议动作: 原反应题面→产物→完整Scheme6作者模型。原图以非环胺和乙腈为例，是通式机理模型，不是本题THIQ的专属局部图。若学生此前不知道这种Nu–H活化，先给实验产物，再用该模型核对新生芳基负离子的作用。
口头衔接: “上一页外部伙伴已是强亲核体；这一页用的是中性MeCN。受H步骤是否同时制造了能活化它的碱？”只讲本体系，不引入下一题Seidel的操作答案。
证据层级: 实测：共溶剂改变成键片段。模型：Scheme6的亚胺鎓/芳基负离子与酸碱步骤，不能说全部已直接观察。
答案边界: Aryne前体仍预装在底物上；aryne被消耗并变成N-Bn，不是可再生载体。若引用CD₃CN证据，产物总共三个D：新芳基meta-D一个、CD₂CN两个。

Idiris等，Chem. Sci. 2018，Scheme2（本题产物2a）/Scheme6（非环胺、乙腈通式模型）；标记为Scheme5。Scheme4的Nu–H范围用于下一页8a。DOI · 结构与D账本核验

04 / G1b Aryne：改用C₆F₅H回到学生页 ↗

学生要写: 使用前页已经建立的模式，写出新产物及进入产物的C₆F₅片段。
建议动作: 只换完整原条件及产物，不再次显示完整H迁移循环。题面与MeCN例分屏，方便学生独立完成。
口头衔接: “保留胺与内部受体，只换Nu–H；用刚才的模型练习另一类成键伙伴。”这是有目的的巩固，不必每页都增加一个新理论。
证据层级: 实测：对应C₆F₅H例与产物；与MeCN共享工作模型。只对原文实际底物和条件作答案，不推广为任意C–H酸都可用。
答案边界: 逐例保留DME/共溶剂配比；尤其不要把CHCl₃例的9:1条件错套到其他例。这里改变的是外部成键伙伴，不是“已经实现分子间H转移”。

同文Scheme4/6；优先用与前页配对的原图，不拼接不同底物范围。DOI

05 / G3 Seidel：预混实验，先探索再解释回到学生页 ↗

学生要写: 面对吡咯烷/二苯甲酮预混、随后加入PhLi的真实操作，先写合理候选；揭示实测α-苯基化产物后，再补关键中间体和机理。
建议动作: Fig2b第二行题面→实测产物8（58%）→Fig1g工作模型。前面不能先展示“标准分步法→同一产物”，否则预混题已被泄露。
口头衔接: “前两篇仍把受H片段拴在胺上；这次两个分子放在同一瓶中。你提出羰基加成等候选是合理的，先看实验，再解释为何这条竞争路径能胜出。”
证据层级: 实测：该预混体系PhLi 2.5 eq，58%。模型：N-锂化、向酮转移H、形成中性亚胺并被RLi捕获；六元过渡态为proposed，非直接观察。
答案边界: 这里是中性亚胺，不是漏掉N-去质子化的亚胺鎓。二苯甲酮为计量外部受体，不再生。操作成功不等于次序普遍无关：大环简化法32%，分步法64%。

Chen/Ma/Paul/Seidel，Nat. Chem. 2018，Fig2b / Fig1g；独立SI未读。DOI · 操作、机理与图号核验

06 / G4 Wasa：补出关键中间体回到学生页 ↗

学生要写: 给胺与烯烃的偶联反应，氢的落点已在原图标出；只补成键前的两种中间体：亚胺鎓与Mg烯醇盐。
建议动作: 净反应→原Figure1d工作模型，核对IV中的两种中间体。保持原图电荷与催化组分，不自造完整细化循环。
口头衔接: “上一页的酮被消耗；这次先写出将要成键的两个物种，选择性留到下一页。”揭示后可口头追问硼氢物种如何传H、H最终到哪里及硼何时再生；这些不另列为本页必答项。
证据层级: 实测：偶联及选择性结果。模型：Figure1d不是完整机理图景；正文脚注38保留更复杂聚集/预组织的可能，不能称每一步已证实。
答案边界: H净到烯烃β位；硼在烯醇盐生成阶段再生，不是C–C成键后把H送回胺。Figure1b属于先例，不替代本文Figure1d。

Shang/Chan等，JACS 2018，PDF第2页Figure1d；第9页脚注38。DOI · 第三轮Wasa核验

07 / G6 Wasa：共同反应 → 数据 → 解释回到学生页 ↗

学生要写: 先识别2q/2r参与的共同偶联；给实测对照后，补出被抑制的背景路径与保留的共催化步骤。不要求从两个甲基预言精确er。
建议动作: 状态1：共同反应与两受体；状态2：原Figure3b/c数据；状态3：作者的分工解释。无需把三态同时塞进一屏。
口头衔接: “前页已经知道哪些步骤要发生；现在谁在做这些步骤？位阻可以压制错误的催化通道，而不是简单让所有反应更快。”回扣B4，但不是同一种预组织效应。
证据层级: 实测：下表原对照。解释：gem-Me₂抑制非手性B背景、保留Mg/手性配体通道；不把模型当成唯一完整速率机制。
答案边界: 高er与dr分开看；2r不是凭空“更有选择性”。Figure6计算采用L3，不是优化L4，若无必要不展示为唯一真实过渡态。

原Figure3b/c	仅B	B + Mg / 手性L4
2q，无gem-Me₂	35%；4.8:1 dr；外消旋	>95%；1.6:1 dr；anti 80:20 er，syn 68:32 er
2r，有gem-Me₂	<5%	88%；4.3:1 dr；anti 97:3 er，syn 98:2 er

同文PDF第5页Figure3b/c。数据留教师页不代表应提前投给学生。DOI

A–G 全课程：顺序与去重职责

每组的“已知”来自前一组；补充题按课时选用。E/F不是重新教一次B/C/D，而是把已有的供受体、成键出口与立体语言用于新的约束。

A 发现 B 可行性 C 后续成键 D 立体信息 E 炔烃与机理 F 距离与串联 G 分子边界

A · 从谜题建立模型

任务	学生写什么	教师口头衔接 / 不重复在哪里	答案来源与层级
A1	Woodward异构化的合理机理。	先用羰基常识解释异常位点；标题不先写负氢转移。	Woodward1958，III–VI已核；保留羰基/烯醇阶段。
A2 → A3 → A4	经典反应H落点；Atkinson成键产物与机理。	从解释异构化转为主动形成新C–C键。经典题只校准语言；交叉结果留答案证据。	讲义p2；Atkinson1969/1974已核。Duff补充；Amadori归类待核。

B · 箭头能画，还要能发生

任务	学生写什么	教师口头衔接 / 不重复在哪里	答案来源与层级
B1 → B2	1a→2a；N-氨基甲酸酯短练习；1,4/1,5/1,6构象与实测成败。	不再把不同骨架和条件包装成醚/胺受控比较；B2只在学生排序后揭示0%对照。	Pastine/McQuaid/Sames2005 Scheme1、Table1、Scheme3已核；机理为作者rationale。
B3	醛/缩醛条件下的真正活性受体。	“保护羰基为何反而促进反应？”新增原位活化，不是再换一张scope。	McQuaid/Sames2009 Scheme1/2已核；4 days/1 h与乙二醇表对照分开。
B4 → B5	B4先写母反应并核对，再给无取代/不同位置Me数据，补conformational bias与buttressing；B5平衡题。	先固定反应骨架，再把空间与电子分开；B5热力学另题。THP形式合成留供体边界补充。	Mori2010 Scheme2、Figure1/2、Table2已核；Sames OL2005的B5仍待核。

C · 上半程相似，下半程不能照搬

任务	学生写什么	教师口头衔接 / 不重复在哪里	答案来源与层级
C1 → C2	C1补原位imine→cyclic aminal；C2由10a补azafulvenium 19与七元环闭环。	C1训练单瓶受体生成；C2训练可逆reservoir回到反应网络，避免再做一次盲猜意外产物。	Zhang/Seidel2009、Haibach/Seidel2011已核；19为proposed intermediate。
C3	给Sc/Au真实产物，标出先被活化的π系统并补事件顺序。	催化剂改变的是H受体的生成顺序；不凭催化剂名称要求学生猜意外产物。	Zhou/Zhang2010已核；Scheme1明确为proposed working hypothesis。
C4	已知螺环2a升温后的产物。	Meldrum单元从受体变为酰化来源，练后续官能团利用。	Fillion2009已核；室温与升温分状态。

D · 信息被保留，还是被重新决定

任务	学生写什么	教师口头衔接 / 不重复在哪里	答案来源与层级
D1 → D2	Reinhoudt机理；给CPA实测构型，补相关中间体/构象。	原中心消失不等于信息丢失；再看催化剂怎样选择。先实验、后模型，不预告matched结果。	Reinhoudt1987、CPA2011已核；模型不是直接观测结构。
D3 → D4	PNU相对构型、可变手性中心与机理。	巩固可逆性，但清楚指出哪些步骤、中心可变；不只展示复杂药物图。	PNU2009模型8→9→10已核；构型与平衡分状态。
D-X 选讲	给trans-11，画优势椅式。	N-Ts使Ar轴向偏好；新增构象例外，不再做一遍平衡实验题。	Vadola2012 Figure2A已核；该本地图不是ORTEP。

E · 把B/C/D的模型用于炔烃，并允许修订

任务	学生写什么	教师口头衔接 / 不重复在哪里	答案来源与层级
E1 → E2	Chatani标记产物；给实测ee后补合理机理。	回扣B的受体活化、D的信息追踪；不是把Pt/Ru每篇都做成同一种茚合成。	Chatani2009 Scheme2/3已核。其余平台只作真实来源明确的比较。
E3 → E4	联烯与裂解片段；轴手性产物。	回扣C“出口不必闭环”和D“信息可以换载体”。	Gagosz2010主反应、1,5-H迁移/碎裂与原文摘要已核；Che2008仍待核，Nakamura/Biellmann是同文先例。
E5	写N-oxide与环酮；再用5:1竞争判断迁移组织方式。	先把2009逐步提案当历史起点，再用区域选择性限制模型；不把旧金卡宾提案当标准答案。	方法反应采用原讲义p8图；Noey2012 Eq3、计算与hetero-retroene修订已核。方法学全文与lentiginosine应用仍待核。

F · 距离、空间配对与连续步骤

任务	学生写什么	教师口头衔接 / 不重复在哪里	答案来源与层级
F1 → F2	F1迁移位置/新键；F2给实际茚5a，补B与芳环闭环机理。	回扣B距离、C出口。七元环是合理竞争构想，不能把猜不中意外五元环当成推理错误。	Vidal2011待核；Mori2011 p2425 Scheme2已核。D证据在答案态。
F3	给Vanderwal起点5、终点1，补6。	已有刚性骨架安排空间配对，再接Mannich；不是又一次遮复杂产物。	Vanderwal2023 Scheme1已核；两X-ray都是5，生源路线未确证。
F4 → F5选讲	先写第一代底物的预期4，再揭示4为0%；给实测7补消除/IEDDA；写8a→9a关键中间体。F5另作分段串联。	先形成目标预期，再用失败反转回扣B供体/构象与C竞争出口；相似机制可再练，但明确这次在比较失败与修复。	Mori2018氧体系已核；D/D′为模型。F5不对称氮体系主文待核，不直接套氧体系。

G · G2 → G1A → G3 → G4 → G6 → G7

任务	学生写什么	教师口头衔接 / 不重复在哪里	答案来源与层级
G2 → G1	N,O-acetal外部开环；MeCN/C₆F₅H产物及碳源。	先接入已活化碳亲核体，再利用反应新生的碱激活Nu–H；两页换溶剂属巩固。	Maulide2012、Idiris2018主文已核；见样段1–4。
G3	预混探索；揭实测产物后补中间体。	受体真正离开分子内系链。题前不给标准分步法或完整循环。	Seidel2018 Fig2b/1g已核；见样段5。G3-X的±BF₃作选讲。
G4 → G6	关键中间体/H净去向；根据对照补分工步骤。	计量受体→可再生搬运→压制非手性背景。G5换硅受体留补充。	Wasa2018已核；模型不完整，见样段6–7。G5主文待核。
G7 综合	在未进入主线的Eq.9上标供H/受H、写产物、判断分子边界并说明证据限度。	收束G章的“外部伙伴与跨分子供H”，不夸称检验了全课所有距离和可逆网络问题。	Haibach/Seidel2011 Eq.9已核；只支持12a可分子间供H，不确定其氧化端结构。

原始素材没有删除：13页 / 47页索引

“补充”是随课程保留、可按需调用的题卡；“教师证据”是不必投影的实验/解释材料；“待核”保留来源占位，不作为确定答案。下表沿用总路线的稳定任务ID。

原讲义13页 → 新位置

原讲义页	去向	保留内容 / 层级
1	A归纳 / 最终索引	供体、受体、催化剂类别；不在谜题前泄露通式。
2	A1–A4 + 经典补充	Woodward、Atkinson、Cannizzaro、MPV、Duff；Amadori待核。
3	B1–B5	醚/胺、距离、平衡、邻位效应、乙二醇均保留。
4	C1/C-X、D3/D4/D-X	三种quinazoline、螺环、PNU、Gd/Mg。
5	D1/D2	Reinhoudt额外分支补充；CPA保留第三条对照。
6	C2–C4/C-X、B-X、D-X	indole/pyrrole/hydrazine、Au/Sc、Fillion；哌啶构象、THP供体边界。
7	E1/E2/E-X	Pt、Ru、Fischer carbene、Chatani、He，分清原论文边界。
8	E3–E5及补充	联烯裂解、轴手性、Pd先例、N-oxide修订、lentiginosine。
9	F1/F2及构象补充	O/S缩醛、OMe迁移、1,6出口、Mátyus各例。
10	F3	关键中间体主线；TLC、同一5的晶体视角、Sc回闭作证据/选讲。
11	F4/F5、G2/G1	氧/氮串联分别定位；Maulide、aryne、Ugi补充。
12	G3–G5及补充	酮受H、Lewis酸相容、B搬运、硅受体与副产物。
13	G6 + 范围补充	三个不对称例全保留，分别注明受体、配体与手性来源。

原HTML 47页 → 逐页任务索引

原页	原材料	新位置 / 层级
1	Woodward	A1主线，谜题及完整异构化机理。
2	通式概念	A3后归纳/末尾索引。
3	经典反应	A2主线及经典补充；Amadori待核。
4	五类供体	末尾索引，链接真实题卡。
5	受体类别	索引/阅读条目。
6	催化剂分类	教师讲稿/功能索引。
7	Atkinson反应	A3主线。
8	Atkinson交叉	A4答案证据，按课堂需要展开。
9	Sames醚	B1主线，Scheme1已核。
10	Sames醚/胺	改为B1的N-氨基甲酸酯短练习；不同条件，不作受控供体比较。
11	距离失败	B2一组对照，1,4/1,5/1,6实测结果已核。
12	醛/缩醛平衡	B5，待核。
13	邻位取代	B4，Scheme2、Figure1/2与Table2已核；按“母反应题面→核对→位置数据→空间解释”呈现。
14	乙二醇促进	B3已核；原位推广作答案证据。
15	Reinhoudt1984/Seidel2009	C1的Seidel2009主文已核；Reinhoudt1984比较材料仍待核。
16	Akiyama2009 quinazoline	C1补充，待核。
17	Yuan螺环	C-X骨架/拥挤成键练习，待核。
18	PNU路线	D3/D4，模型与分步平衡。
19	Gd/Mg催化	D-X/教师比较讲稿，待核。
20	Reinhoudt立体	D1主分支；另两分支补充。
21	CPA模型	D2答案态，不先出现。
22	matched/mismatched	D2题面；保留非手性酸对照。
23	七元环/双亲核体	C2主例及pyrrole/hydrazine范围均已核；主线改用10a可逆实验。
24	Au/Sc与不对称Au	C3的Sc/Au分岔主文已核；不对称Au后续仍待核。
25	Fillion	C4室温/升温互斥状态。
26	哌啶/THP	D-X优势椅式已核；B-X供体边界待核。
27	Yamamoto/Pt	E1先例/补充，待核。
28	Liu/Ru	E1独立比较，待核，不冒充Chatani数据。
29	Fischer carbene/Dötz	E-X模块拼接，待核。
30	Chatani/He	E1/E2已核；He分开留E-X，待核。
31	Gagosz联烯	E3主线已加入：写联烯，再核对烯基正离子特征受体、1,5-H迁移与脱PhCHO碎裂。
32	Che/Biellmann	E4主线/Pd先例，待核。
33	N-oxide	E5学生页已含mCPBA/Au反应、旧提案与Noey修订；方法反应图来自原讲义，方法学全文仍待核。
34	lentiginosine	E5应用补充，主引文待核。
35	Vidal 1,4	F1主线与O/S/OMe比较，待核。
36	Mori 1,6	F2捕获者选择已核；D标记只作答案证据。
37	Mátyus远程系列	F2后构象补充，逐例待核。
38	Vanderwal	F3补6；TLC/晶体/Sc对照分层保留。
39	2018/2020双迁移	F4；2018已核，2020待核后决定独立练习。
40	不对称双迁移	F5分段串联选讲，待核。
41	Aryne外部截获	G1，样段3–4。
42	Maulide/Ugi	G2，样段1–2；Ugi另作待核补充。
43	Seidel分子间转移	G3，样段5。
44	Paul/Seidel2019	G3-X的±BF₃相容性选讲，已核。
45	Wasa常规	G4，样段6。
46	Wasa硅烯醇衍生物	G5产物与含H硅副产物补充，待核。
47	Wasa手性范围	G6，样段7；原三例保留范围补充。

查看原总路线逐项依据与完整限制

已补关键原文与剩余缺件

2026-08-29已完成B1/B2、B4、C1、C2、C3五篇主文的本地全文验收；它们不再列为缺件。下表只保留尚未完成全文审读、且可能影响主线或选讲答案的项目。高清制作源只按实际选图补取。

顺序	影响任务	文献 / 可点击DOI	必须核的内容
1	B5	Pastine/Sames2005 10.1021/ol0522283	醛/缩醛平衡与计算/实验边界。
2	E3	Gagosz2010 10.1021/ja1020469	联烯与羰基裂解片段的完整物料去向。
3	E4	Lo/Wong/Che2008 10.1021/ol702970r	中心→轴手性及标记证据。
4	E5方法学全文	Cui/Peng/Zhang2009 10.1021/ja903531g	学生页现用原讲义反应/提案图；如要扩展scope、逐项核对旧提案或采用原文高清图，仍需全文。
5	F1	Alajarín/Marín-Luna/Vidal2011 10.1002/adsc.201000812	H/OMe竞争、O/S缩醛及[1,4]证据。
6	F5选讲	Mori等2018 10.1021/jacs.8b02761	两阶段控制、第二催化剂身份与真实选择性。

其余覆盖文献与综述保留在完整获取队列；不因其在补充层就永久跳过。Mori2011、Maulide2012、Vanderwal2023及本轮五篇均不再列为缺主文。

教师来源记录

逐题推演与取舍：31个主线学生动作的题面、前提、能力增量、答案边界与制作门槛。
B/C五篇全文验收：逐篇亮点、证据层级、课程职责与可直接裁切的图表清单。
压缩制作顺序表：知识依赖、主要任务与精简缺件。
完整A–G总路线：原13页/47页逐项去向，未定事项与制作约束。
第五轮验收与课程职责调整：三篇新PDF及G段顺序的依据。
Maulide精读、Idiris精读、Seidel精读、Wasa核验。

路线页不包含新绘化学结构。证据与状态为本轮审读记录；A–D、E1/E2/E3/E5、F2/F3/F4与G学生页均已做本地投影视口验收。后续加入E4、F1/F5时仍须重新执行逐页裁切、字迹、遮挡与动作一致性检查；静态链接检查不能替代投影检查。